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(1)蒽醌法生產(chǎn)雙氧水工作液組分簡介
①蒽醌
目前用于雙氧水生產(chǎn)的蒽醌主要為 2-乙基蒽醌,而 2-戊基蒽醌是一種能顯著增加工作液效能的產(chǎn)品、被更多的應(yīng)用于流化床工藝。
2-乙基蒽醌(2-Ethylanthraquinone,簡稱 2-EAQ),分子式為 C16H12O2,為淡黃色片狀晶體,可溶于有機(jī)溶劑,熔點(diǎn) 107-111℃,主要應(yīng)用于蒽醌法生產(chǎn)雙氧水作為氫載體。
2-戊基蒽醌(2-Amylanthraquinone,簡稱 2-AAQ),分子式為 C19H18O2,主要應(yīng)用于蒽醌法生產(chǎn)雙氧水作為氫載體,在雙氧水生產(chǎn)中穩(wěn)定性高、工作液相容性好、催化效能高而表現(xiàn)出更優(yōu)的性能。
②磷酸三辛酯
磷酸三辛酯(Trioctyl Phosphate,簡稱 TOP),分子式為(C8H17O)3PO,為無色無味透明的粘稠液體,主要應(yīng)用于蒽醌法生產(chǎn)雙氧水作為氫蒽醌的溶劑,其揮發(fā)性小,萃取分配系數(shù)高,是一種理想溶劑。另外還應(yīng)用于農(nóng)藥合成、鈦白粉萃取等方面。
③四丁基脲
四丁基脲(N,N,N′,N′-Tetra-n-butylurea),分子式為 C17H36N2O,為透明液體,粘稠度略比水大,主要作為蒽醌法生產(chǎn)雙氧水過程中氫蒽醌溶劑,與磷酸三辛酯按照特定比例混用后,可使氫蒽醌的溶解度提高、過氧化氫在兩相中的分配系數(shù)變大、與水密度差變大、表面張力變大。
伴隨著國內(nèi)己內(nèi)酰胺產(chǎn)能增加和雙氧水直接氧化法制環(huán)氧丙烷技術(shù)的發(fā)展,單套高產(chǎn)能的雙氧水裝置正成為趨勢,高氫效、高生產(chǎn)能力工作液配方發(fā)展迅速,四丁基脲因此得到大幅推廣和應(yīng)用。
(2)雙氧水工作液組分行業(yè)的市場供求狀況
蒽醌、磷酸三辛酯和四丁基脲主要用于生產(chǎn)雙氧水,其市場需求與雙氧水的產(chǎn)能呈正相關(guān)關(guān)系。受工藝迭代、環(huán)保要求、下游新應(yīng)用領(lǐng)域拓展程度等因素的影響,我國雙氧水需求量快速增加,刺激了工作液組分的需求。
2-乙基蒽醌、磷酸三辛酯、四丁基脲作為蒽醌法生產(chǎn)雙氧水工作液的重要組成部分,新產(chǎn)線投產(chǎn)時需進(jìn)行大批量投料,后續(xù)生產(chǎn)過程中不斷損耗,需根據(jù)日常耗用量進(jìn)行補(bǔ)充。工作液的成分及其占比根據(jù)生產(chǎn)工藝的不同存在一定的差異。
近年來新投建的雙氧水裝置絕大多數(shù)采用配方1。目前,通過國外技術(shù)引進(jìn),國內(nèi)技術(shù)攻關(guān),政策引導(dǎo),部分廠商開始嘗試使用 2-戊基蒽醌作為新的氫載體配置工作液。
以上述數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),根據(jù)當(dāng)年國內(nèi)雙氧水市場的新增產(chǎn)能,按照上述配方在當(dāng)年采購雙氧水組分估算 2-乙基蒽醌,磷酸三辛酯、四丁基脲的理論需求量,結(jié)果如下(該估算結(jié)果受雙氧水生產(chǎn)企業(yè)工作液組分當(dāng)年庫存、具體投建時間、雙氧水實(shí)際開機(jī)率等因素的影響,與實(shí)際需求量可能存在一定差異):
①2022 年我國雙氧水市場對 2-乙基蒽醌的需求量達(dá) 13,840.28 噸,增幅明顯,市場需求量整體呈現(xiàn)快速上升的趨勢。
②2022 年我國雙氧水市場對磷酸三辛酯的需求量達(dá) 13,363.10 噸,增幅明顯,同比增加 31.77%。
③2022 年我國雙氧水市場對四丁基脲的需求量達(dá) 4,509.60 噸,較 2019 年實(shí)現(xiàn)翻倍增長。
(3)高品質(zhì)雙氧水工作液組分需求旺盛
國內(nèi)雙氧水產(chǎn)品濃度以 27.5%為主,但近年來高濃度產(chǎn)品的市場需求量日益增大。隨著半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,用于清洗和蝕刻大型集成電路、LCD 的電子級雙氧水需求量快速增長。電子級雙氧水通常以工業(yè)級雙氧水為原料,經(jīng)過離子交換或樹脂吸附處理得到,是電子工業(yè)中的一種重要化學(xué)品,可用于高級絕緣層制取、電鍍液無機(jī)雜質(zhì)去除以及太陽能硅晶片的蝕刻和清洗等工業(yè)過程。
我國高純電子級雙氧水起步較晚,生產(chǎn)技術(shù)與國外相比尚有一定的差距,導(dǎo)致市場長期被國外廠商占領(lǐng),但受益于用量增長以及新應(yīng)用領(lǐng)域的不斷開拓,預(yù)計(jì)未來我國電子級雙氧水及其工作液組分的需求將隨之快速增長。
高純雙氧水的技術(shù)指標(biāo)對有機(jī)碳及其他雜質(zhì)要求極高,生產(chǎn)過程中使用的工作液組分品質(zhì)要高于其他領(lǐng)域,原因是雙氧水工作液組分中含有磷酸二辛酯、磷酸一辛酯、蒽醌衍生物、其他脲類及堿金屬鹽等雜質(zhì),這些雜質(zhì)會引起工作液乳化、氫蒽醌溶解度變化、降解物產(chǎn)生等問題,導(dǎo)致氫化、萃取工況異常。
高品質(zhì)工作液組分在雙氧水生產(chǎn)過程中,在提高氫蒽醌溶解度的同時可提高氫化效率及萃取塔內(nèi)分配系數(shù),從而使裝置生產(chǎn)能力增加、產(chǎn)品質(zhì)量改善、單位能耗降低,取得更好的生產(chǎn)效益。因此,隨著半導(dǎo)體等領(lǐng)域?qū)Ω邼飧呒冸p氧水的廣泛應(yīng)用,市場對高品質(zhì)雙氧水工作液組分的需求旺盛。
(4)2-戊基蒽醌發(fā)展?jié)摿薮?/strong>
雖然國內(nèi)新建雙氧水裝置生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,但在流化床蒽醌法的反應(yīng)工藝研發(fā)和工作液組分探索等方面相比國外仍然落后,整體技術(shù)水平存在差距。
隨著雙氧水市場需求快速增長,國家對化工行業(yè)安全生產(chǎn)要求的提高,雙氧水生產(chǎn)工藝技術(shù)逐步成熟并創(chuàng)新發(fā)展,單套雙氧水裝置產(chǎn)能規(guī)模擴(kuò)大。國內(nèi)建成的年產(chǎn) 10 萬噸及以下的裝置將被年產(chǎn) 20 萬噸及以上的流化床裝置逐步取代, 2-戊基蒽醌產(chǎn)品在流化床技術(shù)的應(yīng)用中將發(fā)揮重要作用。