1、鈣鈦礦電池穩(wěn)定性有待提高,目前壽命較短
鈣鈦礦吸光層在多種環(huán)境下均會發(fā)生分解反應。 水解:傳統(tǒng)的鈣鈦礦材料本身具有很強的吸濕性,能夠吸收其周圍環(huán)境中存在的水分子,當空氣濕度達到一定程度后,過多的水分子便會使得鈣鈦礦材料分解,降低器件性能。鈣鈦礦材料中含有易水解的陽離子,例如鉛離子(Pb2+),容易被水分解,且碘化氫易溶于水使溶液呈酸性,鈣鈦礦材料會逐步分解,導致鈣鈦礦材料結構崩潰。
高溫:溫度對鈣鈦礦材料穩(wěn)定性的影響涉及到材料的熱分解、晶體結構轉變、相界和晶界變化等。CH3NH3PbI3 在 100℃下加熱 20 min 會分解成 PbI2、CH3NH2 和 HI, CH3NH2 和 HI 揮發(fā)后剩余 PbI2 固體。 光照:相對于水、氧和溫度等因素,光照對鈣鈦礦材料穩(wěn)定性的影響難以避免且更為復雜,包括光照引起鈣鈦礦材料的分解、材料的相變和材料內部的相分離等。但在個別情況下,光照也能促進鈣鈦礦材料內部缺陷的修復,起到提高材料穩(wěn)定性的作用,但 目前并沒有方法能夠控制相關反應。
鈣鈦礦穩(wěn)定性的主要解決方案有兩種,一種是材料改性,一種是更為優(yōu)秀的封裝技 術。 材料改性:經過多年探索,目前主要有 3 類方案①混合陽離子和鹵化物陰離子鈣鈦礦材料;②有機聚合物或無機物摻雜的鈣鈦礦復合材料;③二維-三維鈣鈦礦復合材料, 三種方法均能有效提高鈣鈦礦結構穩(wěn)定性,實現數千小時的穩(wěn)態(tài)結構,然而當下鈣鈦礦 電池衰減速率并非線性,更長時間的穩(wěn)定性仍需驗證。 封裝技術: 間隙封裝:間隙封裝始終采用覆蓋層(例如玻璃、聚合物板)和邊緣密封,以避免氧氣和水分從側面滲透??梢栽谏w玻片下方放置干燥劑,以吸收可能滲透到封裝裝置中 的水蒸氣,進而減少鈣鈦礦水解的發(fā)生,但少量干燥劑的效果相對有限。
無間隙封裝:封裝膠始終粘在光伏器件上,光伏器件與封裝材料之間沒有間隙,以 抑制鈣鈦礦組件的揮發(fā)。與多層封裝相比,單層封裝在制造和與太陽能電池集成方面簡 單,因此在商業(yè)化角度備受關注,是目前可選擇的降本渠道之一。 多層封裝:多層分裝是無間隙封裝的衍生,結構基于堆疊多個無機或有機層,使每 一層補充和增強整體結構的性能。有機層始終具有良好的加工性,并顯示出良好的厚度 均勻性。無機層具有良好的阻隔性能和良好的運行穩(wěn)定性。采用紫外線固化粘合劑 (UVCA)和石蠟作為密封劑,玻璃作為蓋子。由于封裝劑與鈣鈦礦電池在非間隙封裝 中直接接觸,應考慮拉伸應力以避免分層,防止水分和氧氣從裂縫進入。
封裝材料:鈣鈦礦封裝材料需要具有優(yōu)異的絕緣性、熱塑性和一定的機械強度。致 密的包裝層能有效隔離空氣中的水和氧,并能以低成本實現大面積包裝。常見的包裝材 料包括聚異丁烯、聚乙烯、熱塑性聚氨酯、乙烯醋酸乙烯酯和環(huán)化全氟聚合物。
2、大尺寸鈣鈦礦效率較低,制備難度大
大尺寸鈣鈦礦會明顯降低效率,目前高效率鈣鈦礦組件主要為實驗室小尺寸。目前 鈣鈦礦電池實驗室效率進展迅速,但大多為 1cm 以下的小面積薄膜,隨著組件面積放大, 電池效率下降顯著高于其他類型電池。 鈣鈦礦電池大面積效率損失嚴重的主要原因有兩點,一是鈣鈦礦薄膜的大面積制備 工藝不成熟,難度較大,出現膜層不夠均勻等問題導致成膜質量差;二是大面積薄膜組 件進行激光劃線后易產生電阻損耗、并產生死區(qū)。
目前鈣鈦礦層主要采用的狹縫涂布法和蒸鍍法有各自問題尚待解決。 狹縫涂布法的主要問題是尚未有效解決鈣鈦礦的成核結晶問題,由于鈣鈦礦的晶體 結構特性,隨著制備面積的增大,表面干燥速度由于涂布時間的不同導致差異,如果不 能有效控制整個表面進行完全干燥,則會產生結晶導致表面出現縫隙或氣泡,從而影響 電池的穩(wěn)定性能。
蒸鍍法同樣存在一些大規(guī)模產業(yè)化應用的問題,一是成本問題,蒸鍍作為真空沉積 方式,靶材利用率低,生產速率相對較慢,同時需要更頻繁的清洗;二是鈣鈦礦層材料 可選范圍較多,蒸鍍需要根據不同的材料進行較為復雜的設備參數調整和測試,兼容性 差;三是由于結晶大小和反應不徹底等因素,導致內部電阻升高,成品組件效率下降。
3、鈣鈦礦降本之路漫長,哪些環(huán)節(jié)有望助力降本?
鈣鈦礦理論成本較低,但目前處于產業(yè)化初期,實際成本明顯高于理論值。根據 Pavel ? ulík 于 2022 年發(fā)表的論文《Design and Cost Analysis of 100 MW Perovskite Solar Panel Manufacturing Process in Different Locations》中闡述,中國制造的鈣鈦礦組件成本為 0.25-0.27$/W,折合人民幣 2 元/W 左右,明顯低于鈣鈦礦 0.6 元/W 的理論成本,23 年 9月極電光能表示目前公司中試線成本在 1.6-1.7 元/W 左右,依然明顯高于晶硅電池。但目 前鈣鈦礦主要以百兆瓦產線為主,在規(guī)模化及材料使用方面均有較明顯的降本空間,在 尋找到合適材料并實現 GW 級產線時,成本會有較好改善。
TCO 玻璃是材料端降本關鍵。在目前鈣鈦礦組件成本結構中,電極材料占比 37%, 鈣鈦礦材料占比 5%,玻璃及其他封裝材料占比 32%。我們認為,未來可能的降本將主要 出現在海外占比高的 TCO 玻璃,以及 PVD 鍍膜利用率較低的靶材方面。TCO 玻璃在鈣 鈦礦電池的成本占比約三分之一,如果算上背板玻璃則將達到 50%左右,占比超晶硅電 池數倍。目前,全球 TCO 玻璃的工藝主要掌握在海外公司手中,高品質的太陽能 TCO 玻璃基本被日本的旭硝子、板硝子壟斷,供給受限,采購成本還高。
鈣鈦礦核心成本目前的總價格在理想情況下能達到 1 元/W 以下,效率提升將實現顯著降本。根據 Wenguang Liu 于 2023 年發(fā)表的論文《Key bottlenecks and distinct contradictions in fast commercialization of perovskite solar cells》,在理想情況下,中國國內鈣鈦礦核心材料價格為 180 元/平米(人工與能源費用假設為 45 元/平米),根據 2024 年 2 月極電光能發(fā)布的消息,極電光能在 810cm2 鈣鈦礦光伏組件上實現了 20.7%的穩(wěn)態(tài)效率。所以當下理想狀態(tài)的鈣鈦礦的組件成本應為 0.87 元左右。根據我們測算,效率提升至 22%、25%、28%時,單瓦理想成本有望降至 0.82、0.72、0.64 元/W,同時,我們認 為在產業(yè)化進度逐步推進,規(guī)模效應以及技術提升將使鈣鈦礦實際成本逐步接近理想成本。
當下鈣鈦礦組件應用光伏電站的投建成本尚高于主流的 TOPCon 組件較多,降本提效后有望逐步縮減差距。根據我們測算,如果 TOPCon 組件價格采用 2024 年 3 月 7 日的 最新報價,其余費用采用文獻《鈣鈦礦光伏組件在集中式光伏電站中的應用前景分析》 中的測算,則電站投建成本為 2.79 元/W。而鈣鈦礦光伏組件價格采用 180 元/平米成本以 及 20%的組件效率做計算,其余費用同樣采用上述文獻中的測算,則電站投建成本為 3.22 元/W。
假設未來鈣鈦礦組件生產成本能達到 160 元/平米,組件效率能達到 23%,則電站 投建成本能夠與 TOPCon 組件電站相似。我們認為,2023 年下半年以來晶硅電池組件價 格持續(xù)走低,對電站投建成本的下降起到了明顯的作用,但目前 TOPCon 組件已基本沒 有下降空間,而異質結組件價格高出 TOPCon 組件 20%以上,經濟性稍弱,且晶硅組件 效率提升難度較大,因此晶硅組件電站投建成本下降空間較小。
而鈣鈦礦電池目前處于 產業(yè)化初期,且理論效率遠超晶硅電池,后續(xù)降本和提效空間均值得期待,相信在不久 的未來鈣鈦礦電站投建成本能夠降至晶硅電池成本之下。