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磁性是物質(zhì)的基本屬性之一,物質(zhì)的磁性源于原子磁矩。按照原子磁矩的排列方式不同,可將物質(zhì)的磁性分為順磁性、抗磁性、鐵磁性、反鐵磁性、亞鐵磁性和螺旋磁性等。通常意義上所說的磁性材料一般是指鐵磁性、亞鐵磁性或螺旋磁性材料,這些材料具有自發(fā)磁化的特點。磁性材料按功能可分為硬磁材料、軟磁材料、功能磁性材料(磁致伸縮材料、磁記錄材料、磁制冷材料等)三類,其中硬磁材料又稱為永磁材料,是磁性材料中應用最廣泛的材料之一。
物質(zhì)的磁性早在3000年以前就被人類認識和應用。我國早在戰(zhàn)國時期就有關于天然磁性材料(如磁鐵礦)的記載,并在11世紀發(fā)明了制造人工永磁材料的方法,是世界上最早發(fā)現(xiàn)物質(zhì)磁性現(xiàn)象和應用磁性材料的國家。
我國最早發(fā)明的指南器(司南)便是古人利用磁鐵礦制成的。人類最先大量使用的具有永磁性能的材料是馬氏體鋼,隨后逐漸被磁性能更高的永磁材料取代。20世紀以來,人類開始大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)永磁材料,在過去近一個世紀的歷史時期里,人造永磁材料經(jīng)歷了高速的發(fā)展和變革。
誕生年代永磁材料種類定位20世紀30年代末鋁鎳鈷(AlNiCo)永磁材料第一代永磁材料20世紀50年代永磁鐵氧體磁體第二代永磁材料20世紀60年代初稀土永磁材料第三代永磁材料1967年釤鈷永磁體SmCo5第一代稀土永磁材料1977年釤鈷永磁體Sm2Co17第二代稀土永磁材料1983年釹鐵硼(Nd2Fe14B)永磁材料第三代稀土永磁材料
稀土鐵氮永磁體具有優(yōu)良的熱力學穩(wěn)定性、抗氧化性和耐腐蝕性,該材料目前尚處于研發(fā)階段,制備工藝上亦存在技術難題,若未來技術取得重大突破,則有望成為第四代稀土永磁材料。
(1)永磁材料的特點和標準
永磁材料具有一經(jīng)磁化即能保持恒定磁性,具有寬磁滯回線、高矯頑力和高剩磁的特點,其基本功能是不需要消耗電能便可提供穩(wěn)定持久的磁通量,同時可簡化機械設備結(jié)構(gòu),降低維護成本,對環(huán)境影響較小,有節(jié)能和環(huán)保的優(yōu)勢。永磁材料產(chǎn)品的性能與品質(zhì)主要參考指標為主要磁性能(Principal MagneticProperties)、輔助磁性能(Additional Magnetic Properties)、尺寸精度、產(chǎn)品一致性等。
主要磁性能為衡量材料磁性能高低最重要的依據(jù),其包含四個重要指標:剩磁Br、磁極化強度矯頑力(即內(nèi)稟矯頑力)Hcj、磁感應強度矯頑力Hcb、最大磁能積(BH)max。輔助磁性能主要包括相對回復磁導率μrec、剩磁溫度系數(shù)α(Br)、磁極化強度矯頑力溫度系數(shù)α(Hcj)、居里溫度Tc、飽和磁化強度Ms等。剩磁、矯頑力和最大磁能積等除了與材料的內(nèi)稟性能有關,還受材料的微觀結(jié)構(gòu)和制備工藝的影響,稱為結(jié)構(gòu)敏感參量;居里溫度和飽和磁化強度等主要由材料本身的化學成分決定,而與材料的微觀結(jié)構(gòu)和制備工藝關系不大,稱為非結(jié)構(gòu)敏感參量。
(2)鋁鎳鈷永磁材料介紹
鋁鎳鈷永磁材料是由鋁、鎳、鈷、鐵和其它微量金屬元素構(gòu)成的一種合金,堅硬易脆,采用鑄造或者燒結(jié)工藝處理制成,具有極高的居里溫度,在20世紀70年代以前在磁性能方面長期處于永磁材料領先地位,其磁性能主要取決于調(diào)幅分解所形成的微觀組織結(jié)構(gòu),即弱磁相和強磁相的相互搭配。鋁鎳鈷永磁材料的居里溫度高達890攝氏度,具有非常高的溫度穩(wěn)定性。但隨著高性能稀土永磁材料的發(fā)現(xiàn)和大規(guī)模應用,鋁鎳鈷永磁材料逐步被替代,市場份額逐漸下降,目前憑借著其獨特的磁性能在儀器儀表、電機電器及航空航天器件等對溫度穩(wěn)定要求高的領域內(nèi)依然得到了一定應用。
(3)永磁鐵氧體磁體介紹
永磁鐵氧體磁體是以BaFe12O19、SrFe12O19及其固溶體為基礎的永磁材料,只需外部提供一次充磁能量,就能產(chǎn)生穩(wěn)定的磁場,從而向外部持續(xù)提供磁能。
永磁鐵氧體磁體按工藝可分為燒結(jié)永磁鐵氧體磁體和粘結(jié)永磁鐵氧體磁體,其中燒結(jié)永磁鐵氧體可分為干壓成型與濕壓成型兩類,粘結(jié)永磁鐵氧體磁體可分為擠出型、注射型與壓延成型三類。
永磁鐵氧體磁體通常指燒結(jié)永磁鐵氧體磁體,是以SrO或BaO及FeO為原料,通過陶瓷工藝(預燒、破碎、制粉、壓制成型、燒結(jié)和磨加工)制造而成,可提供穩(wěn)定持久的磁通量,不需要消耗電能,是節(jié)約能源的重要手段之一,是典型的高效、節(jié)能低碳工業(yè)產(chǎn)品。雖然永磁鐵氧體磁體的綜合磁性能相對燒結(jié)釹鐵硼永磁材料較弱,但其電阻率高、物理特性穩(wěn)定、環(huán)境耐受力強,同時由于其制備原料豐富,工藝成熟簡單,性價比高,因此在需要大量永磁電機的節(jié)能家電與汽車工業(yè)領域和需要大量電聲器件的消費電子領域得到了廣泛應用。
(4)稀土永磁材料介紹
稀土永磁材料是一類以稀土金屬元素(RE,即Rare Earth,包括釤Sm、釹Nd、鐠Pr等17種元素)與過渡族金屬元素(TM,即Transition Metals,包括鐵Fe、鈷Co等)所形成的金屬間化合物為基礎的永磁材料,亦稱為稀土金屬間化合物永磁。
第一代、第二代稀土永磁材料釤鈷永磁體,具有高矯頑力、高磁能積、高居里溫度等優(yōu)點,采用粉末冶金工藝制備,主要原料為釤、鈷,由于價格昂貴且鈷屬于戰(zhàn)略資源,因此釤鈷永磁體量產(chǎn)和大規(guī)模使用受到了限制,并未得到廣泛應用,目前主要應用于航空航天及國防工業(yè)領域,占比40%以上,5G和高速軌道交通是釤鈷永磁體新的應用增長點。
稀土永磁材料中目前應用最為廣泛的為第三代稀土永磁材料,即釹鐵硼永磁材料。釹鐵硼永磁材料是以金屬間化合物NdFeB為基礎的第三代稀土永磁材料,其主要成分為鐵(63.9-68.7%)、稀土元素釹(29-32.5%)及硼(1.1-1.2%)。為了獲得不同性能,材料中的釹可用部分鏑(Dy)、鐠(Pr)等其他稀土金屬替代,鐵可被鈷(Co)、鋁(Al)等其他金屬部分替代。NdFeB化合物具有四方晶體結(jié)構(gòu),具有高的飽和磁化強度和單軸各向異性場,是釹鐵硼永磁材料永磁特性的主要來源。
釹鐵硼永磁材料不僅具有質(zhì)量輕、體積小、高磁能積等優(yōu)異性能,而且相對于釤鈷永磁體,其機械性能較好,加工方便,成品率高,可在裝配后充磁,同時在成分上以價格相對低廉、儲量豐富的鐵和釹取代了昂貴的戰(zhàn)略物資鈷和資源稀缺的釤,質(zhì)優(yōu)價廉的特點決定了其巨大的生產(chǎn)潛力和廣闊的應用前景,是迄今為止性價比最高的磁體,在磁學界被譽為“磁王”。但釹鐵硼永磁材料尚存在居里溫度相對較低、熱穩(wěn)定性不佳、抗腐蝕性較差等缺點,這在一定程度上限制了釹鐵硼永磁材料的應用場景。釹鐵硼永磁材料視生產(chǎn)工藝不同,可分為燒結(jié)、粘結(jié)和熱壓三類,其中燒結(jié)釹鐵硼市場份額超過90%,三者在磁性能及應用領域等方面存在的差異情況如下:
根據(jù)中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局、中國國家標準化管理委員會于2017年10月14日發(fā)布的國家標準《燒結(jié)釹鐵硼永磁材料》(GB/T 13560-2017),燒結(jié)釹鐵硼永磁材料按內(nèi)稟矯頑力大小分為低矯頑力N、中等矯頑力M、高矯頑力H、特高矯頑力SH、超高矯頑力UH、極高矯頑力EH、至高矯頑力TH七類品種。
以速凝甩帶法制成,Hcj(KOe)+(BH)max(MGOe)>60,用于制做中、小、微型特殊用途的永磁電機、傳感器、磁共振儀、高級音像設備等的燒結(jié)釹鐵硼永磁材料被收錄于《中國高新技術產(chǎn)品目錄2006》之“6-新材料”之“60100-金屬材料”中,編號6010066。行業(yè)內(nèi)通常認為內(nèi)稟矯頑力和最大磁能積之和大于60的燒結(jié)釹鐵硼永磁材料屬于高性能釹鐵硼永磁材料。