醫(yī)療健康信息技術裝備制造汽車及零部件文體教育現(xiàn)代服務業(yè)金融保險旅游酒店綠色環(huán)保能源電力化工新材料房地產建筑建材交通運輸社消零售輕工業(yè)家電數碼產品現(xiàn)代農業(yè)投資環(huán)境
①聚乳酸行業(yè)的發(fā)展歷程
聚乳酸的研究和開發(fā)最早可追溯至 20 世紀 30 年代,作為當時美國最大的工業(yè)公司——杜邦公司的雇員,卡羅瑟斯博士利用乙二醇和癸二酸縮合制取了一種可以抽絲的聚酯。這種聚酯具有易溶于水、熔點低(<100 攝氏度)、易溶解在有機溶劑中等特點,但在當時看來是一種失敗的合成纖維。
因此卡羅瑟斯博士隨后放棄了對該聚酯的進一步研究,轉而向高熔點聚合物的研究,并于 1953 年合成聚酰胺 66,因此誕生了世界上第一種合成纖維尼龍。隨后,1940 年英國的溫菲爾德在卡羅瑟斯博士研究的基礎上,改用芳香族羧酸與二元醇進行縮聚反應,并成功合成了聚酯纖維——滌綸。
20 世紀三四十年代,費拉開昂系統(tǒng)性的探索了通過本體或者溶液聚合、利用乳酸自酯化反應直接獲得聚乳酸的方法,但存在一系列關鍵技術問題未解決,比如反應中產生的水的脫除、聚合物產量低等。隨后,在 1954 年,杜邦公司采用了先環(huán)化丙交酯除去副產物水,然后由丙交酯開環(huán)聚合的二步法,獲得高分子量的聚乳酸,即目前世界上使用較多的“二步法”。
在我國,聚乳酸產業(yè)起步時間相對較晚,直到 2005 年,中國中糧集團成立聚乳酸項目。目前我國對聚乳酸的研究和開發(fā)尚處于初步發(fā)展階段,而國外多家公司長期致力于這一領域的研究和生產,丙交酯開環(huán)聚合法合成聚乳酸的技術較為領先。
資料來源:根據相關公司網站及網絡資料整理
2021 年聚乳酸行業(yè)迎來拐點,國內企業(yè)開始彎道超車。根據數據統(tǒng)計,截至 2020 年美國 Natureworks 和荷蘭 TCP 公司合計擁有全球聚乳酸產能 73%。國內聚乳酸的應用起量主要受限塑令政策推動,國內 PLA 企業(yè)發(fā)展迅速,技術瓶頸突破后已開始大規(guī)模擴產。截至 2021 年末,我國聚乳酸產能市場份額已從 20年 7%躍至 37%,國產企業(yè)加速崛起。
資料來源:根據公司網站及公開資料整理
②聚乳酸的特性和生產方式
聚乳酸系乳酸單體經脫水縮聚所形成的高分子聚合物,是一種典型的合成類可完全生物降解材料,由于其具有可靠的生物安全性、生物可降解性、環(huán)境友好性、良好的力學性能及易于加工成形等優(yōu)點,在生物醫(yī)用高分子、紡織行業(yè)、農用地膜和包裝等行業(yè)具有廣闊的應用前景。
聚乳酸的自降解以水解為主要形式,通常不需要特殊水解酶,降解產物可參加體內循環(huán),最終以二氧化碳和水的形式排出體外,對環(huán)境不產生污染。聚乳酸屬脂肪族熱塑性高分子材料,其力學性能主要受其結晶度的影響,和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)等性能相當,可有效替代石油基高分子材料。聚乳酸具有良好的加工性能,可采用注塑、熱塑、擠出成型、吹膜成型、發(fā)泡成型等方式加工。
由乳酸單體聚合生產聚乳酸的技術經過數十年發(fā)展,目前其工業(yè)化生產技術已經日益成熟。聚乳酸的生產方法可分為以乳酸單體直接脫水縮聚的一步法,以及先將乳酸脫水生成丙交酯、再開環(huán)聚合制得聚乳酸的二步法。目前世界上生產高品質大分子量聚乳酸均采用兩步法。
聚乳酸(PLA)屬于生物基塑料中的一種,根據歐洲生物塑料協(xié)會(EuropeanBioplastics)定義,生物基塑料是一類生物基、生物可降解或兩者兼而有之的具有不同特性的創(chuàng)新型材料,包括聚乳酸(PLA)、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、淀粉共混物(PSM),生物基聚乙烯(PE)、生物基聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、生物基聚酰胺(PA)、生物基聚對苯二甲酸-丙二醇酯(PTT),聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯(PBAT)、聚己內酯(PCL)。上述生物基塑料按原材料是否為生物基材料,是否生物可降解兩個維度,可劃分如下:
數據來源:歐洲生物塑料協(xié)會(European Bioplastics)。
近些年,隨著改性及共混技術的發(fā)展,生物基塑料在硬度、力學強度、耐熱性、透明度等性能指標方面已接近傳統(tǒng)石油基塑料,同時由于生物基塑料憑借原材料的可再生性、生產使用過程中的低碳排放,以及部分材料廢棄后的生物可降解性等優(yōu)勢,已在許多領域開始替代傳統(tǒng)石油基塑料。
數據來源:歐洲生物塑料協(xié)會(European Bioplastics)。